剧集集合了复仇者联盟的众多经典成员。在世上最危险的超级坏蛋从四大监狱穹顶(Vault) 立方体(Cube) 巨室(Big House) 木筏(Raft)逃出后，地球上最伟大的六个超能英雄自发组成了自由战斗联盟复仇者联盟。他们与邪恶势力顽强战斗，成员包括Hank Pym(蚁人和巨人的复合体)、美国队长、绿巨人、钢铁侠、雷神索尔和蜂女，黑豹和鹰眼在随后的剧集发展中也会加入进来。当一个英雄的力量无法拯救世界时，就是整个英雄组合出场的时刻。
丹·卡斯泰兰尼塔 朱莉·卡夫娜 南茜·卡特莱特 雅德丽·史密斯 哈里·谢尔 汉克·阿扎利亚 潘蜜拉·海登 露西·泰勒 麦琪·罗丝威尔 玛西娅·华莱士 乔安·哈里斯 哈维·费斯特恩 詹姆斯·厄尔·琼斯 托尼·班奈特 汤姆·波士顿 阿历克斯·罗克 菲尔·哈特曼 拉里·金 夏野萨博 武井乔治 乔恩·拉威茨 丹尼·德维托 弗兰克·维尔克 崔茜·尤玛 奥黛丽·米德斯 林戈·斯塔尔 达斯汀·霍夫曼 克萝丽丝·利奇曼 丹尼尔·斯特恩
丹·卡斯泰兰尼塔 朱莉·卡夫娜 南茜·卡特莱特 雅德丽·史密斯 汉克·阿扎利亚 哈里·谢尔 约翰·木兰尼 帕梅拉·海登 特蕾丝·麦克尼尔 克里斯·埃杰利 莫里斯·拉马奇
西蒙·佩吉 洁茜J 杰西·泰勒·弗格森 克里斯·韦奇 詹妮弗·洛佩兹 梅丽莎·劳奇 迈克尔·斯特拉罕 雷·罗马诺 约翰·雷吉扎莫 斯蒂芬妮·比翠丝 尼克·奥弗曼 亚当·德维尼 柯柯·帕尔莫 马克思·格林菲尔德 丹尼斯·利瑞 卡洛斯·庞丝 旺达·塞克丝 尼尔·德格拉塞·泰森
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